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1,2-亚乙基桥联茚-手性环己二胺稀土配合物的晶体结构及稀土配合物催化的串联插入反应研究

 

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第一章 前 言

1.1 夹心型茂稀土金属有机配合物

1.1.1 夹心型非手性茂稀土金属有机配合物

1.1.2 夹心型手性茂稀土金属有机配合物

1.2 半夹心型茂稀土金属有机配合物

1.2.1 半夹心型非手性茂稀土金属有机配合物

1.2.2 含配位性侧链的半夹心型非手性茂稀土金属有机配合物

1.2.3 半夹心型手性茂稀土金属有机配合物

1.3 串联插入反应

1.3.1 过渡金属催化的串联插入反应

1.3.2 稀土金属配合物催化的串联插入反应

1.4 本论文的立题及研究意义

第二章 1 ,2-亚乙基桥联茚–手性环己二胺稀土配合物的晶体结构

2.1 结果与讨论

2.1.1 配合物的合成[44]

2.1.2 配合物单晶的培养

2.1.3 配合物的晶体结构

2.2实验部分

2.2.1 配体的合成

2.2.2 配合物的合成

2.2.3 配合物单晶的培养

2.2.4 配合物单晶的X-Ray衍射分析

第三章 稀土配合物催化的串联插入反应研究

3.1 结果与讨论

3.1.1 串联插入反应

3.1.2 串联插入反应机理探究

3.2 实验部分

3.2.1 底物的合成

3.2.2 催化剂的合成[45]

3.2.3 串联插入反应

3.3小结

全文总结

参考文献

附图

硕士期间参加的学术会议和取得的研究成果

致谢

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摘要

本文合成了(1R,2R)-N,N-二甲基-N′-[2-(3-茚基)乙基]-1,2-环己二胺配体(H2L),将该配体与[(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3在甲苯中、75?C下反应,高产率合成得到含配位性侧链的半夹心型手性稀土配合物(η5:η1:η1-L)Ln[N(S iMe3)2], Ln:Sc(1), Lu(2), Y(3), Sm(4)。用体积比为20:1的甲苯和T HF混合溶剂重结晶,得到配合物1、3和4的单晶;用甲苯重结晶,得到配合物2的单晶。配合物1、2、3和4的结构都得到 X-射线衍射分析的确定。这些配合物中,手性配体均以η5:η1:η1方式与稀土金属配位,具有半夹心型结构。研究了稀土金属有机配合物([(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3和[(Me3S i)2N]3Ln)催化哌啶与2,2-二苯基-4-戊烯腈的反应,发现C≡N、C=C键对N–H键的一种新的串联插入反应方式。令人遗憾的是上述钇配合物(3)对该反应没有催化活性。

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